檢出限和測定限是分析化學中的兩個重要概念，它們在定義、用途和計算方法上都有所不同。以下是關(guān)于檢出限和測定限的詳細區(qū)分：

### 一、定義

1. **檢出限**：檢出限是指某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì)。檢出限是表征分析方法性能的一個重要參數(shù)，它反映了分析方法對低濃度待測物質(zhì)的敏感程度。

2. **測定限**：測定限分為測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量；測定上限是指在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。測定限是定量分析時的測定指標，它反映了分析方法能夠準確測定的待測物質(zhì)的濃度范圍。

### 二、用途

1. **檢出限**：檢出限主要用于判斷樣品中是否存在待測物質(zhì)，即定性分析。當樣品中的待測物質(zhì)濃度高于檢出限時，可以認為樣品中存在該待測物質(zhì)。

2. **測定限**：測定限則用于定量分析，即確定樣品中待測物質(zhì)的準確濃度。在測定限范圍內(nèi)，分析方法能夠準確、可靠地測定待測物質(zhì)的濃度。

### 三、計算方法

1. **檢出限的計算方法**：

* 在《全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南》中規(guī)定，給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限。這里的零濃度樣品是不含待測物質(zhì)的樣品。計算公式為：D.L = 4.6σ，其中σ為空白平行測定（批內(nèi)）標準偏差。

* 國際純粹和應(yīng)用化學聯(lián)合會（IUPAC）對分析方法的檢出限也有規(guī)定。在與分析實際樣品完全相同的條件下，做不加入被測組分的重復測定（即空白試驗），測定次數(shù)盡可能多（試驗次數(shù)至少為20次）。算出空白觀測值的平均值Xb和標準偏差Sb。與XL-Xb（即K’Sb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限。計算公式為：D.L = (XL-Xb)/K = k’Sb/K，其中k為方法的靈敏度（即校準曲線的斜率），K’為根據(jù)置信水平選擇的系數(shù)。

* 其他方法如美國EPASW-846、分光光度法、氣相色譜法等也有各自的檢出限計算方法。

2. **測定限的計算方法**：

* 測定下限通常通過重復測定低濃度樣品來評估數(shù)據(jù)的可靠性，并確定能夠滿足預定精密度和準確度要求的最低濃度。

* 測定上限則根據(jù)分析方法的線性范圍、儀器響應(yīng)等因素來確定。

### 四、關(guān)系與區(qū)別

1. **關(guān)系**：檢出限和測定限都是表征分析方法性能的重要參數(shù)，它們共同決定了分析方法能夠準確測定的待測物質(zhì)的濃度范圍。在實際應(yīng)用中，只有當樣品中的待測物質(zhì)濃度高于檢出限且低于測定上限時，才能用該分析方法進行準確測定。

2. **區(qū)別**：檢出限主要用于定性分析，判斷樣品中是否存在待測物質(zhì)；而測定限則用于定量分析，確定樣品中待測物質(zhì)的準確濃度。此外，檢出限的計算方法通常基于空白試驗和標準偏差等統(tǒng)計參數(shù)；而測定限的計算則需要考慮分析方法的線性范圍、儀器響應(yīng)、精密度和準確度等因素。

綜上所述，檢出限和測定限在分析化學中具有不同的定義、用途和計算方法。了解并正確區(qū)分這兩個概念對于準確評估分析方法的性能和進行可靠的分析測試至關(guān)重要。